岡山大学の田中健太助教らは、光エネルギーでラジカルを生み出す新しいマクロラクトン化反応を開発し、LED光と臭素化剤の組み合わせで7～21員環ラクトンの合成に成功しました。原料として従来利用例の少ないヒドロキシアルデヒドを活用できる点が特徴です。成果は米国化学会の学術誌Precision Chemistryに2025年11月14日にオンライン掲載され、DOIはdoi.org/10.1021/prechem.5c00095です。
マクロラクトンは医薬品に多い大型環状エステルで、環を選択的に閉じる工程が合成の難所でした。本法は基質のC–H結合を光で活性化し、臭素化を経るラジカル経路で環化します。高価な金属触媒は不要で、温和な条件が利点です。
7～21員環での有効性を示し、使用原料はヒドロキシアルデヒドです。研究はJSPS科研費JP25K18038と公益財団法人ウエスコ学術振興財団の支援を受けました。
ヒドロキシアルデヒドから直接マクロラクトンへ導けるため、前処理工程の削減が期待されます。マクロライド系天然物など生理活性化合物の全合成への応用可能性があります。
今後は基質適用範囲や立体選択性の最適化、連続フロー化やフォトリアクターによる拡大量化の検証が課題です。医薬品候補の合成実証が進めば、創薬研究の迅速化に寄与すると見込まれます。
【論文情報】
論文タイトル Photochemical Macrolactonization of Hydroxyaldehydes via C–H Bromination
掲載誌 Precision Chemistry
掲載日 2025年11月14日
DOI doi.org/10.1021/prechem.5c00095
研究ページ https://chem.okayama-u.ac.jp/~organic/homejpn.html
リリース https://www.okayama-u.ac.jp/tp/release/release_id1465.html
source: PR TIMES